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青藏铁路站台雨棚钢结构防腐涂层抗老化性能研究与服役寿命预测

发布时间:2022年9月17日 点击数:1524

建筑钢结构领域普遍采用有机涂层防腐[1,2]。大气环境中有机涂层易发生光降解、水降解、生物降解等反应,引起涂层失效[3]。青藏铁路沿线气候环境特殊,紫外线年辐射总量比内地同纬度地区高出约1倍[4]。紫外线的光降解是有机涂层发生老化的主要因素,会导致使用寿命大大缩短,给防腐涂层的使用和维护带来极大不便,不仅费时费力,而且造成极大浪费。因此有必要对常用钢结构防腐涂层体系的抗紫外线老化性能进行研究,选取适用于青藏铁路站台雨棚钢结构的长效防腐涂层体系。

1 荧光紫外线加速老化试验

1.1 试样的制备

根据重防腐涂装的底漆、中间漆和面漆之间的配套性、使用寿命、青藏高原环境等因素确定试样的涂层体系,见表1。其中涂层材料均由天津津海特种涂料装饰有限公司生产。

表1 试样的涂层体系 导出到EXCEL



编号

涂层体系

总厚度/μm

底漆

中间漆

面漆

1#

铁红酚醛防锈底漆

2道

(厚80 μm )

 

醇酸面漆

2道

(厚80 μm)

160

2#

环氧富锌防锈底漆

2道

(厚80 μm)

云铁环氧中间漆

2道

(厚80 μm)

丙烯酸脂肪族聚氨酯面漆

2道

(厚80 μm)

240

3#

环氧富锌防锈底漆

2道

(厚80 μm)

云铁环氧中间漆

2道

(厚80 μm)

氟碳面漆(3F)

2道

(厚80 μm)

240

4#

环氧富锌防锈底漆

2道

(厚80 μm)

云铁环氧中间漆

2道

(厚80 μm)

丙烯酸聚硅氧烷面漆(不含异氰酸酯)

1道

(厚80 μm)

240



试板尺寸为150 mm(长)×70 mm(宽)×2 mm(厚),材质为Q235低碳钢,表面处理至Sa2.5级。按照GB/T 1727—1992《漆膜一般制备法》和GB/T 9271—2008《色漆和清漆 标准试板》的相关规定喷涂制备试样。每道涂层喷涂后,室温固化24 h,用干膜测厚仪多点测试涂层干膜厚度,控制试样总厚度达到设计值。

1.2 试验条件

按照GB/T 23987—2009《色漆与清漆 涂层的人工气候老化暴露 暴露于荧光紫外线和水》进行荧光紫外线加速老化试验。试验条件为:类型Ⅱ(UVA-340),辐照度为1.20 W/m2,采用光照8 h+冷凝4 h(雨淋15 min)循环暴露。光照阶段黑板温度计温度为60℃(±3℃),冷凝阶段黑板温度计温度为40℃(±3℃),相对湿度80%。试验循环周期为2 000 h,并在0、250、500、750、1 000、1 250、1 500、1 750、2 000 h取出试样,对试样抗老化性能进行评定。

1.3 试样测试与分析方法

1.3.1 涂层光泽度、色差的测试

采用YG60型测试仪,根据GB/T9754—2007《色漆和清漆 不含金属颜料的色漆漆膜的20°、60°和85°镜面光泽的测定》,按60°镜面角测定试样涂层体系的光泽度。采用SR-64型色差仪,按照ISO 7724.3—1984《色漆和清漆比色法 第3部分 色差计算》的相关规定多点测试试样涂层体系的色差,取其平均值。根据测试结果,按照GB/T 1766—2008《色漆和清漆涂层老化的评价方法》评定涂层在每个老化阶段的失光等级、变色等级。

1.3.2 涂层厚度、微观形貌

采用EC770S型干膜测厚仪多点测量试样涂层体系的厚度,取其平均值。通过HITACHI SU8010型的冷场扫描电子显微镜(Scanning Electron Microscope,SEM)观察试样涂层表面微观形貌,放大倍率为1万倍。

1.3.3 傅里叶变换衰减全反射红外光谱分析

用德国布鲁克ALPHA型傅里叶衰减全反射红外光谱仪(Attenuated Total Internal Reflectance Fourier Transform Infrared Spectroscopy,ATR-FTIR)扫描每个老化阶段涂层表面,分析其化学分子结构的变化。探头为金刚石晶体,扫描范围为4 000 ~ 600 cm-1,扫描次数32次,分辨率2 cm-1

2 试验结果与分析

2.1 试样失光率及色差分析

失光率=G0Gi/G0×100%=(G0−Gi)/G0×100%,其中G0Gi分别为老化前、老化后涂层的光泽度;i为老化时间,h。试样失光率随老化时间变化曲线见图1。

图1 试样失光率随老化时间变化曲线

图1 试样失光率随老化时间变化曲线   下载原图


由图1可知:老化250 h后,1#醇酸体系试样失光率大于50%,严重失光,失光程度4级;2#丙烯酸脂肪族聚氨酯体系试样老化750 ~ 1 000 h时,失光率明显增大,最大失光率(24.2%)出现在1 000 h,轻微失光,失光程度2级;3#氟碳体系试样老化0 ~ 250 h时失光率增加明显,随后缓慢增长,最大失光率(45.5%)出现在老化1 750 h,明显失光,失光程度3级;4#丙烯酸聚硅氧烷体系试样失光率总体上随老化时间延长缓慢增加,最大失光率(25.8%)出现在老化1 500 h,轻微失光,失光程度2级。由此说明,2#丙烯酸脂肪族聚氨酯体系、4#丙烯酸聚硅氧烷体系具有较高的保光性,3#氟碳体系次之,1#醇酸体系最差。

试样色差随老化时间变化曲线见图2。可知:老化250 h时,1#醇酸体系试样色差变化最大,随着老化时间延长其色差一直是4个试样中最大的,明显变色,变色等级达到3级,说明其抗紫外线变色性能最差;老化250 h后,2#丙烯酸聚氨酯体系试样、3#氟碳体系试样、4#丙烯酸聚硅氧烷体系试样色差值增加缓慢,说明抗紫外线变色性能较优。

图2 试样色差随老化时间变化曲线

图2 试样色差随老化时间变化曲线   下载原图


2.2 试样干膜厚度损失及微观形貌变化分析

试样干膜厚度损失随老化时间变化曲线见图3。可知:4个试样中2#丙烯酸脂肪族聚氨酯体系试样厚度损失最明显,老化0 ~ 500 h试样厚度损失较大,这

是由于试样中残留溶剂的挥发和丙烯酸脂肪族聚氨酯树脂老化生成的小分子物质流失所致;1#醇酸体系试样厚度损失较明显,随老化时间延长大致呈线性变化;3#氟碳体系试样和4#丙烯酸聚硅氧烷体系试样厚度损失随老化时间延长变化速率较慢,厚度损失不明显。

图3 试样厚度损失随老化时间变化曲线

图3 试样厚度损失随老化时间变化曲线   下载原图


试样SEM形貌随老化时间的变化见表2。可知:1#醇酸体系试样老化500 h时局部粉化,老化1 000 h时试样表面出现多条裂缝,屏蔽作用完全丧失;2#丙烯酸脂肪族聚氨酯体系试样老化1 000 h时表面出现微裂缝,涂层的屏蔽作用开始下降,老化1 500 h时试样表面可见明显裂缝;3#氟碳体系试样和4#丙烯酸聚硅氧烷体系试样随老化时间增加表面粗糙度有所增加,但均未出现明显老化缺陷,老化1 500 h时可以清晰看到颜料颗粒,颜料颗粒通过残留的基料黏接在一起。

表2 试样SEM形貌随老化时间的变化 导出到EXCEL



编号

老化时间/ h

0

500

1 000

1 500

2 000

1#

 

2#

 

3#

4#



2.3 ATR-FTIR谱分析

ATR-FTIR分析通过试样涂层表面的反射信号获得表层有机成分,分析老化过程中涂层表面化学能的变化。该分析方法不用破坏涂层表面,特别适用于多涂层样品表面信息的采集[5]。试样不同老化时间的ATR-FTIR谱见图4。

图4 试样不同老化时间的ATR-FTIR谱图

图4 试样不同老化时间的ATR-FTIR谱图   下载原图


由图4(a)可知:2 926 cm-1和2 850 cm-1处是亚甲基CH-CH2-的吸收峰;1 730 cm-1处是酯羧基C=O-C=O的吸收峰;1 260 cm-1处是酯基COCC-O-C的吸收峰。老化过程中,醇酸树脂主要官能团的CCC-CCHC-HCOC-O出现明显衰减,说明醇酸树脂发生Norrish type Ⅱ断裂反应,过氧基团通过重组和断裂分解为小分子量产物,如乙醛和甲酮[6]

由图4(b)可知:2 926 cm-1、2 850 cm-1和1 453 cm-1处为亚甲基CH-CH2-的吸收峰;1 730 cm-1、1 688 cm-1和1 630 cm-1处为酯基NHCOO-NHCOO-和羧基C=O-C=O的吸收峰;1 160 cm-1处为COC-O键的吸收峰。老化过程中CNC-NCOC-O出现明显衰减,说明丙烯酸脂肪族聚氨酯树脂的CNC-NCOC-O断裂,生成氨基自由基和烷基自由基,并释放出COCO2[7]

由图4(c)可知:2 920 cm-1和2 850 cm-1处为亚甲基CH-CH2-的吸收峰;1 375 cm-1处为甲基的吸收峰;1 750 cm-1、1 685 cm-1处为羧基C=O-C=O的吸收峰,与1215 cm-1处的吸收峰共同指示存在酯基;1 075 cm-1处为CFC-F的吸收峰,老化过程中吸收峰未明显减弱,而1 750 cm-1、1 685 cm-1、1 215 cm-1等处吸收峰明显减弱,说明氟碳树脂的薄弱环节为酯基,老化过程中发生了酯基降解。

由图4(d)可知:2 925 cm-1处为亚甲基CH-CH2-的吸收峰;1 750 cm-1处为羧基C=O-C=O的吸收峰;1 260 cm-1处为SiCHSi-CH3CHC-H的吸收峰;1 130~1 030 cm-1处为SiOSiSi-O-Si的吸收峰,老化过程中峰强未出现明显变化;800 cm-1、695 cm-1处为SiCSi-C的吸收峰。随着老化时间增加,C=OC=OCHC-H的吸收峰减弱,其均为丙烯酸链上的特征吸收峰,说明丙烯酸聚硅氧烷树脂老化过程中主要是C=OC=OCHC-H的断裂分解,生成H2O和COCO2挥发。

紫外线的光子所具有的能量为314 ~ 419 kJ·moL-1。当高分子链吸收的能量大于其化学键的键能时就会断裂。常见化学键的键能见表3。可知:醇酸体系和丙烯酸脂肪族聚氨酯体系的主要官能团的键能较紫外线能量低,抗紫外线能力较差;氟碳体系的CFC-F和丙烯酸聚硅氧烷体系的SiOSiSi-O-Si的键能高于紫外线能量,抗紫外线能力较强。

表3 常见化学键的键能 kJ·moL-1 导出到EXCEL



键型

CFC-F

SiOSiSi-O-Si

CHC-H

CCC-C

COC-O

CNC-N

键能

485.9

460

413

347

314~335

305



2.4 试样抗紫外线老化寿命分析

从荧光紫外线加速老化试验结果来看,在紫外线作用下涂层树脂发生降解,高分子链断裂,涂层表面变粗糙、失光、褪色。随着老化时间延长,涂层开始出现孔隙、微裂纹等缺陷,失去对腐蚀介质的屏蔽作用。与厚度损失、色差值、SEM形貌等相比,失光率对涂层的变化更敏感[8]。醇酸体系在老化250 h时严重失光,出现局部粉化,判定其在此次试验中老化寿命为250 h。丙烯酸脂肪族聚氨酯体系在老化500 ~ 1000 h失光率先增加后减小,750 h时达到最大值,在1 000 h时出现微裂缝,判定其在此次试验中老化寿命为750 h。氟碳体系和丙烯酸聚硅氧烷体系在抗厚度损失性、保光性、保色性等方面比较均衡,在老化过程中未出现明显缺陷,老化1 500 h时涂层失光率达到最大值,判定两者在此次试验中老化寿命为1 500 h。

3 常用防腐涂层的服役寿命预测

3.1 基本思路

基于环境因子量化模型和环境应力等效假设的涂层服役寿命预测方法被广泛应用[9,10,11,12,13]。其在青藏铁路雨棚钢结构服役寿命预测基本思路如下:①分析影响涂层服役寿命的主要环境因素和气候因素,即紫外线,统计站台雨棚紫外线腐蚀环境应力;②采用荧光紫外线室内加速老化试验,确定涂层在紫外线老化试验中的失效时间并计算加速老化试验应力;③由站台雨棚腐蚀因素的环境应力和老化试验应力等效,计算防腐涂层的服役寿命。

3.2 站台雨棚紫外线腐蚀环境应力

利用国家气象科学数据中心的观测资料,统计出2020—2021年度沱沱河站、安多站、那曲站、当雄站的太阳直接照射地面接受到的年紫外线辐射总量分别为329.52、366.69、358.32、376.47 MJ/m2。当雄站的年紫外线辐射总量最大,故选取当雄站的年紫外线辐射总量作为格拉段的太阳直接照射接受到的年紫外线辐射总量代表值QzQz

考虑到站台雨棚钢结构主体结构难以接受阳光直射,而紫外线基本不能由站台地面予以反射,因此涂层接受的紫外线强度取决于太阳高度角和结构自身特点。站台雨棚由钢柱、钢梁、檩条、天沟和压型钢板屋面组成,太阳光照射涂层的最大高度角为47°,见图5。

图5 太阳高度角

图5 太阳高度角   下载原图


当雄站的紫外线辐照度、太阳高度角随时间变化曲线见图6。qXqXqDqD分别表示夏至日、冬至日的紫外线辐照量。KXKXKDKD分别表示夏至日、冬至日太阳高度角在0° ~ 47°时紫外线辐照量占全天紫外线辐照量的比例。由图6可得:当雄站的qX/qDqX/qD为2.463,当雄站的Qz=qX+qD/2×365=1.73qD×365Qz=(qX+qD)/2×365=1.73qD×365KX=0.305KX=0.305KD=1KD=1。考虑到涂层最不利位置能接受到1/2的年紫外线线辐射总量,因此青藏铁路站台雨棚钢结构防腐涂层最不利位置接受到的年紫外线辐射总量为:Qz=KXqX+KDqD/4×365=95.24Qz'=(KXqX+KDqD)/4×365=95.24MJ/m2

图6 紫外线辐照度和太阳高度角随时间变化曲线

图6 紫外线辐照度和太阳高度角随时间变化曲线   下载原图


3.3 荧光紫外线加速老化试验应力

紫外灯模拟的是250 ~ 400 nm波长范围的太阳紫外光,荧光紫外线室内加速老化试验箱的辐射总量可以按照试验设定的总辐照强度 66.73 W·s /m2进行计算。8盏紫外灯每天光照16 h产生的紫外线辐射总量为=66.73×16×3 600×8=30.75 MJ/m2

3.4 涂层服役寿命预测

根据2.4节试样抗紫外线老化寿命分析结果,分别计算了涂层最不利位置接受到的年紫外线辐射总量QzQz'与涂层完全受太阳直接照射接受到年紫外线辐射量QzQz时,涂层在青藏铁路站台雨棚钢结构的服役寿命见表4。可知,采用氟碳体系或丙烯酸聚硅氧烷体系的防腐涂层服役寿命明显长于采用醇酸体系或丙烯酸脂肪族聚氨酯体系。为建立长效的防腐涂装体系,建议青藏铁路雨棚钢结构采用氟碳体系或丙烯酸聚硅氧烷体系进行涂装。

表4 青藏铁路站台雨棚钢结构涂层服役寿命 年 导出到EXCEL



试样

涂层服役寿命

考虑结构形式和太阳高度角时

完全受太阳直射时

1#醇酸体系

3.4

0.9

2#丙烯酸脂肪族聚氨酯体系

10.1

2.6

3#氟碳体系

20.2

5.1

4#丙烯酸聚硅氧烷体系

20.2

5.1



4 结语

1) 荧光紫外线室内加速老化试验中醇酸体系保光性、保色性最差,厚度损失较明显,抗紫外线能力差;丙烯酸脂肪族聚氨酯体系保光性、保色性较好,老化过程中厚度损失最严重,其抗紫外线能力较差;氟碳体系和丙烯酸聚硅氧烷体系在保光性、保色性以及厚度损失等方面均较优,抗紫外线能力较强。

2) 醇酸体系和丙烯酸脂肪族聚氨酯体系的主要官能团的键能低于紫外线能量,导致其抗紫外线能力差;氟碳体系的CFC-F和丙烯酸聚硅氧烷体系的SiOSiSi-O-Si的键能高于紫外线能量,导致其抗紫外线能力较优。

3) 采用氟碳体系或丙烯酸聚硅氧烷体系的防腐涂层服役寿命明显长于采用醇酸体系或丙烯酸脂肪族聚氨酯体系的涂层体系。因此,建议青藏铁路雨棚钢结构采用氟碳体系或丙烯酸聚硅氧烷体系进行涂装。

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